[Recent Entries][Archive][Friends][User Info]
| April 2nd, 2004 | |
|---|---|
| 06:16 pm [Link] |     Снимаю последние линии в спектре CH2DO - несимметрично дейтерированный метокси радикал. У этой рановидности метокси есть орбитальный электронный момент (с проекцией вдоль оси которая примерно пролегает вдоль С-О связи), а также есть два атома Н с приличным гиромагнитным соотношением. Я должен поэтому видеть сверхтонкую структуру. Правила отбора разрешают переходы с F' = F", F"-1, F"+1, однако с увеличением вращательного числа все переходы отличные от $\Delta F = \Delta J$ быстро теряют интенсивность (связь между ядерным спином и полным моментом падает), и остаётся число компонент по числу проекций ядерного спина на полный момент (или наоборот, если полный ядерный спин больше). В системе с двумя эквивалентными протонами возжны два состояния, синглет и триплет, то есть я должен видеть три перехода от триплета и затесавшийся меж ними один синглет. А я вижу только дублеты с расщеплением от 2.5 до 8 МГц (за исключением пары широченных неразрешаемых линий мегагерца в 3-3.5), которое падает с ростом частоты и вращательного квантового числа. Ширину линий можно на вскидку объяснить неразрешенным сверхтонким вкладом от дейтерия, у которого гиромагнитное соотношение чуть не на порядок меньше, чем у протона. В то, что одна из компонент триплета (и синглет с ним до кучи) сливается с другой, поверить тяжело - расстояния между компонентами триплета должно соотноситься как 1:2 (если я правильно помню), тем не менее я вижу мощный сигнал, (сигнал/шум около 50) на одной из линий, расщепленной на 8 МГц, и гипотетические 4 МГц должны быть прекрасно разрешены. Но самое забавное в том, что некоторые дублеты имеют забавный вид - каждая из компонент как бы расщеплена еще надвое, на грани критерия разрешимости. Если забыть про то, как устроен этот радикал, то я бы сказал, что имеет место быть наложение структур от двух неэквивалентных протонов, что тоже слишком смело - никаким Яном-Теллером, а точнее, псевдо-Яном-Теллером (в Cs группе, которой принадлежит эта молекула после изотопной подстановки, нет вырожденных представлений) радикал так не раскорячит, чтобы один протон давал 8 МГц, а другой - почти ничего. Еще одна непонятка - описанная структура переходов как две капли воды похожа на то, что я видел у CHD2O, но у которого всего один протон и ничего, кроме дублета там быть не может. Я даж проверял, тот ли у меня изотопомер, хот и незачем было - вращательные частоты другие, и линии найдены примерно там, где предстазывались по рассчетам. **растим себе лысину дальше** Current Mood: |
tired