Comments: |
Стереть журнал, например. Ну я не знаю, помешательство легкое еще осталось, это чтоб можно было вернуться, но не хотелось.
Ой-ой. На самом деле, я уж не знаю, что писать и зачем.
Это модный синдром, называется "кризис среднего возраста"!
Ничего, осуществится фазовый переход, после глухого времени будет еще интереснее. А в какой музыке ты теперь видишь толк, и что ты читаешь?
Я еще из младшего не вышел. Ты понимаешь, у меня ощущение скалдывается, что ЖЖ это такой громоотвод для пассионарности народного гнева и шила в жопе. Как в "1984", народ строчит чего-то, а в Секретной Комнате провода просто обрезаны.
Читаю я сейчас вот это: "Causes of l-type doubling in 3p(E") Rydberg State of Ammonia", M.S.Child and H.L.Strauss, J.Chem.Phys, 42, 2283 (1965)
и мало того, пытаюсь проделать все их выкладки, чтобы понять, откуда у них взялась колебательная коррекция к Ян-Теллеру, когда на пальцах вроде показывается, что при линейном Ян-Теллере она ноль (и Хоуген у себя это вскользь упомянул). Более зубодробительной статьи (в смысле путанности обозначений, опечаток и ошибок, отсутствия десятков страниц промежуточных выкладок) я в жизни еще не видел, несмотря на то, что и Чайлд, и Страусс хорошие ученые. Я легко увлекаюсь, вот тут недавно прислали статью на рецензию, я был близок к тому, чтобы самому отфитить их спектры, да друзья отговорили. Но то, что я делаю сейчас, сделать надо.
Из музыки у меня сейчас увлечение электроникой вроде ранего Kluster, Ash Ra Tempel, полуабстрактные фокусы с намеками на мелодию. Очень хорош последний КооператвништяК. БМ не слушаю, ибо Сашке еще это рано, а на работе не поймут-с. Толк есть в любой, в принципе музыке, тут контекст важен (извини, если задолбал). Ибо если человек (музыкант, например) преследует цель содрать с меня бабки, мне неинтересно, какими методами он это делает.
С Первомаем!
(я тут чего-то совсем скукожился с формулами, а народ небось уже с флагами ходит)
Погоди, но Ян-Теллер и есть колебательная коррекция, разве нет?!
Да. Тьфу, плохой лектор. Я имел ввиду, что он проявляется в эффективном вращательном гамильтониане в виде пары коэффициентов (ну, плюс щепки типа centrifugal distortion, дополнитьльных членов в спин-вращении, етц.). Основной вклад туда возникает из-за динамического искажения формы молекуллы, т.е. в "первом порядке" эти коэффициенты это собственно, изменения во вращательном тензоре молекулы между наиболее стабильной и симметричной конфигурацией. Однако в этот эффективный коэффициент (т.е. в то, что мы непосредственно вытаскиваем из спектра) теоретически возможны вклады через возмущения второго порядка (на смом деле, третьего, т.к. Я-Т сам по себе недиагонален) от взаимодействия с возбужденными электронными состояниями и с колебательными уровнями в том же самом электронном состоянии. Про первое можно забыть, оно даже у на порядка экспериментальной ошибки. А вот со вторым так: по симметрии можно вывести форму возмущения, у которой в знаменателе разность энергий колебательных уровне, а в числителе некоторое говно. Так вот, вроде б это говно обращается в ноль, а Чайлд и Страусс написали что-то отличное от нуля.
Моя теория такая. Они рассматривают это как случай л-расщепления, записывают вообще все, что там происходит. При этом, чтобы эффект проявился как в виде коррекции к соответсвующему коэффициенту, нужно, чтобы у него и правила отбора были именно такие как у "геометрического фактора". То есть, он должен содержать еще и оператор типа |+><-|, где плюсы и минусы обозначают компоненты электронной волновой функции. У Чайлда и Страуса такой член ровно один, остальные "долбанут" в другие параметры. Мой начальник ничего не хочет об этом слышать, утверждая, что так-таки да. Я говорю, что так-таки нет, и собираюсь предъявить килограмм выкладок.
А когда ты считаешь эффективный вклад от взаимодействия с колебательными уровнями, ты исходишь из совсем-симметричного состояния молекулы, или считаешь вырождение уже снятым? Извини за дурацкий вопрос.
Считаю вырождение уже снятым, т.е. поправки считаю уже с использованием функций, возмущенных "геометрическим" Йан-Теллером.
:) Жалко -- это осложняет понимание соображений симметрии, обнуляющих числитель!
Знаешь чего, давай мы статью напишем, она будет у нас выложена, я тебе почитать дам. Ну, или скажем, пошлю свою презентацыю в Павер-Пойнте.
Статью почитаю, пришли ссылку, как будет, а презентацию не надо. Павер-пойнтов я не гляжу, да и в них всего не напишешь. | |